发表于 2019-04-26 18:00:34 股吧网页版
磷矿伴生稀土,替代萤石!

磷矿石中可提炼大量稀土!
北京有色金属研究总院稀土材料国家工程研究中心表示:磷矿中伴生的微量稀土作为一种潜在的稀土资源,开展综合回收稀土的研究具有重要意义。简单介绍了磷矿中稀土含量及分布状况,综述了磷化工过程中回收稀土的最新研究进展,分别介绍了回收稀土的方法及现状,对未来磷矿中微量稀土提取技术研究方向进行了探讨。自然界的稀土元素除了赋存在各种稀土矿中外, 还有相当大的一部分与磷灰石和磷块岩矿共生, 其赋存形态为磷钇矿。由于稀土的离子半径(0. 848~0. 106 nm)与 Ca2+(0. 106 nm)很接近,稀土以类质同象方式赋存于磷矿岩中, 而且随着磷矿中 P2O5品位的增加, 稀土元素含量也增加,两者呈正消长关系[1~3]。俄罗斯磷矿储量丰富, 而且品位高, 其稀土含量也较高, 其中以科拉半岛(Kola)磷矿资源最具代表性, 其稀土含量接近1. 0%。世界磷矿总储量约为 1000亿吨[4~6],稀土平均含量为 0. 5‰ (部分磷矿稀土含量见表1[10,11]) , 估计世界磷矿中伴生的稀土总量为5000万吨。我国滇、黔、川、湘等地磷矿资源相对丰富[6],其中云南和贵州磷矿是一个特大型中低品位沉积矿床[7~9],磷矿储量约16亿吨以上, 伴生的稀土储量 70多万吨 (稀土含量 0. 5‰~1‰) ,钇占稀土配分 35%左右, 镨钕约占 20%, 铽镝占2%~5%, 其配分 (表 2[1,17])接近价值最高的中钇富铕离子型矿, 是继离子型矿后的中重稀土后备资源。磷矿中的微量稀土作为一种潜在的稀土资源, 对其进行综合回收研究具有重要意义, 针对矿中稀土含量低及其赋存状态特殊等特点, 国内外已经开展了多种回收工艺研究, 可分为湿法和热法; 湿法中,根据分解酸不同又可分为硝酸法、盐酸法、硫酸法。从磷化工过程回收稀土有多种, 均和磷矿加工方式密切相关。热法磷酸生产过程中, 稀土主要进入硅酸盐熔渣中, 可采用大量盐酸或硝酸分解浸出, 过滤除去硅石后, 再采用TBP等萃取回收稀土, 稀土收率可以达到 60%[12,13]。迄今为止, 从磷矿中提取微量稀土的研究工作已有多年, 提出了许多技术上可行的方法,不少国家还进行了中间试验或工业性试验,但只有在硝酸湿法处理高品质磷资源过程中回收微量稀土实现了规模生产。随着磷矿资源不断利用, 正转向低品质磷矿的开发, 硫酸湿法磷酸工艺成为磷化工主流方法,对硫酸湿法磷酸中的稀土进行回收已成为研究热点。在硫酸湿法磷酸生产过程中, 通过控制稀土在磷酸中的富集, 再采用有机溶剂萃取提取稀土的工艺比早期开发的方法更具有优势。


磷矿石利用回收可替代萤石!
氟化工技术含量高,经济效益和会效益显著,而氟资源主要来自萤石、磷矿石等。随着氟化工产业的快速发展,有限的萤石资源已难以满足需求,人们便把目光转向磷矿石。从磷化工回收氟资源,进而开发有机和无机氟化工高端材料,正成为一条既可提高资源综合利用率,延长磷化工产业链,又可推动磷矿石清洁加工和高端氟材料产业发展。天然萤石是目前世界上生产氟化氢的唯一工业原料,全球每年耗用400万吨的天然萤石来获取氟,有国际机构预料30年内天然萤石将会枯竭。氟化氢是氟化工最重要的基础原料,由萤石获取1吨氟化氢,要消耗萤石2.2吨,消耗硫酸2.6吨,并产生大量废水、废渣、废气污染环境。近年来,国家为了保护不可再生的萤石资源,对萤石出口实行配额制度。国外商家转而向我国购买氟化氢,刺激了国内氟化氢产量快速增长。据统计,2000~2004年国内氟化氢年均增长率在30%左右。面对氟化氢旺盛的市场需求和有限的天然萤石资源,湿法磷酸生产过程中产生的大量含氟副产物成为获取氟资源的一个重要途径。据朱家骅教授介绍,我国磷矿的储量有151.98亿吨,目前每年开采的磷矿石量达4000多万吨,并以5%的速度增长。磷矿中含有3%的氟元素,在湿法磷酸生产过程中,将会以HF和SiF4的形式逸出来,对环境造成极大危害。据测算,我国每年在磷矿开采加工过程中有近100万吨氟被排放到环境中,大大超过了我国氟化工行业当年耗用的氟资源总量。因此,从磷化工回收氟资源,进而开发有机和无机氟化工高端材料,成为国内氟化工和磷化工产业界关注的一个焦点。


目前市场关注稀土和萤石,而磷矿石则成为提炼稀土和萤石的替代上资源,重点关注(600078)澄星股份(1.5亿吨磷矿石储量)、(600141)兴发集团(1.3亿吨磷矿石储量)、(000422)湖北宜化(1亿吨磷矿石储量)


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